Με άμεση θέα προς τον Εθνικό Κήπο, η αίθουσα αυτή καταλαμβάνει το μεγαλύτερο μέρος της πρόσοψης του 1ου ορόφου. Έξη μεγάλα ανοίγματα φωτίζουν άπλετα το χώρο, ενώ μία πορτα οδηγεί στον κεντρικό εξώστη πάνω από το πρόπυλο της κυρίας εισόδου.

Τα δύο παλιά μαρμάρινα τζάκια πλαισιώνονται από τέσσερις φωτισμένες βιτρίνες. Οι δύο φέρουν εξαιρετικά δείγματα της νεοελληνικής αργυροτεχνίας, ζώνες, πόρπες, μακριά σκουλαρίκια, ταμπακοθήκες και μπαλάσκες, χρησιδάνεια του Μουσείου Μπενάκη. Στις άλλες δύο εκτίθενται αρχαία αγγεία, λήκυθοι, ειδώλια και άλλα ευρήματα μυκηναϊκά, γεωμετρικά, κορινθιακά, βοιωτικά, αττικά και ελληνιστικά, ευγενική χορηγία του Αρχαιολογικού Μουσείου.

Τους τοίχους του μεγάλου σαλονιού κοσμούν η "Ακρόπολη" του Θ. Λαζαρή, το "Σούνιο" του
Κ. Βολανάκη, "Παιδί με χαρτοφύλακα" του H. Drouais, προσωπογραφίες και άλλοι πίνακες των
Β. Μποκατσιάμπεη, B. Χατζή, O. Φωκά και Allieri. Ξεχωρίζει ο μεγάλου μεγέθους πίνακας της Βασίλισσας Αμαλίας σε νεαρή ηλικία.